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19年積淀聚乙烯蠟實力生產(chǎn)廠商藍(lán)海股權(quán)機(jī)構(gòu)掛牌上市企業(yè) 股權(quán)代碼:800967

【聚乙烯蠟】塑料著色制品顏色變化機(jī)理是什么(一)

返回列表 來源: 發(fā)布日期: 2021.08.18
  常用塑料的物理性能是一種堅韌有彈性的材料,即使在低溫下仍有很好的抗蠕變特性、幾何穩(wěn)定性和抗沖擊特性。


變色可能由下述方面原因引起:

(1)高溫成型時,基體樹脂的氧化降解引起;

(2)由于塑料制品的某些組分,如基體與助劑,或基體與著色顏料,亦或助劑與顏料間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所致;

(3)由于著色顏料或助劑等不耐高溫所引起,等等。我們通過剖析這些因素引起色變之機(jī)理,為諸多塑料制品廠家提供參考,以便正確選擇原材料,從而生產(chǎn)出合格的塑料制品。

1.高溫成型時,基體樹脂氧化降解變色

當(dāng)塑料成型加工設(shè)備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態(tài)時, 容易導(dǎo)致局部溫度過高, 使得樹脂在高溫下發(fā)生氧化分解,對于那些熱敏性塑料,如PVC等,在成型加工時更易出現(xiàn)這種現(xiàn)象, 嚴(yán)重時,將燒焦變黃,甚至變黑,并伴隨大量低分子揮發(fā)物逸出。 這種降解包括解聚、無規(guī)斷鏈、側(cè)基和低分子物的脫除等反應(yīng)。

(1)解聚 解聚反應(yīng)系先在大分子未端斷裂,,然后按連鎖機(jī)理迅速脫除單體,在聚合上限溫度以上尤其容易進(jìn)行。

(2)無規(guī)斷鏈(降解) 對于諸如PE等聚合物在高溫成型時,其主鏈任何位置都可能斷裂,分子量迅速下降,但單體收率很少,這類反應(yīng)稱作無規(guī)斷鏈,有時也稱作降解,聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高,四周又有較多的二級氫,易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),幾乎無單體產(chǎn)生。

(3)取代基的脫除 聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氟乙烯等受熱時,取代基將脫除。以聚氯乙烯(PVC)為例,PVC在180~200℃以下溫度加工成型,但在較低的溫度(如100~120℃)下,即開始脫氫(HCl),200℃左右失去HCl很快,而使聚合物變成深色,強(qiáng)度變低,總反應(yīng)簡示如下:﹏CH2CHCIH2CHCl~~→~~CH=CHCH=CH~~ 2HCl 游離HCl對脫氯化氫有催化作用,金屬氯化物,如氯化氫與加工設(shè)備作用形成的氯化鐵,促進(jìn)催化。3HCl Fe→FeCl3 3HCl PVC在熱加工時須加百分之幾的酸吸收劑,如硬脂酸鋇、有機(jī)錫、鉛化合物等,以提高其穩(wěn)定性。 利用通迅電纜著色市話通迅電纜線時,銅導(dǎo)線上聚烯烴層如穩(wěn)定得不好,聚合物—銅的界面上就會形成綠色的羧酸銅。這些反應(yīng)促使銅擴(kuò)散入聚合物中,加速了銅的催化氧化。 因此,為了降低聚烯烴的氧化降解速率,常加入酚類或芳胺類抗氧劑(AH),終止上述反應(yīng),形成不活潑的自由基A·:ROO· AH-→ROOH A·


聚乙烯蠟生產(chǎn)廠家

聚乙烯蠟(賽諾)

(4)氧化降解

  聚合物在加工和使用時都要接觸空氣中的氧氣,在受熱時,加速氧化降解。聚烯烴的熱氧化屬于自由基連鎖反應(yīng)機(jī)理,有自動催化行為,可分為引發(fā)、增長、終止三步反應(yīng)。 氫過氧化基團(tuán)引起的鏈的斷裂導(dǎo)致分子量降低,其均裂的主產(chǎn)物為醇、醛、酮,最后氧化成羧酸。羧酸對金屬催化氧化起著主要作用。




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